郑恺出现在2013年1月26日播出的第328期《非诚勿扰》中。当期节目里，他的大学同学兼好友孙鹏作为男嘉宾登台相亲，郑恺通过VCR为好友加油打气，并亲自来到现场助力。他在台上幽默互动，分享了与孙鹏的趣事，还调侃好友的恋爱经历，现场气氛十分活跃。
节目中，郑恺以轻松诙谐的方式展现了对好友的支持，他表示孙鹏是“靠谱青年”，并鼓励他在台上勇敢表达。这一特别环节让观众看到了郑恺私下里真实风趣的一面，也为当期节目增加了不少看点。当期男嘉宾孙鹏最终成功牵手女嘉宾，郑恺也在现场送上了祝福。
作为特邀嘉宾，郑恺的此次亮相并非节目常规环节，而是节目组为增加趣味性和话题性设计的特别安排。他的出现既没有影响节目本身的婚恋主题，又通过明星效应提升了当期的关度，成为《非诚勿扰》众多精彩片段中具有记忆点的一期。
该期节目播出后，“郑恺非诚勿扰”的相关话题在社交平台引发讨论，不少观众通过这段内容了到他与朋友的深厚情谊，也对节目中真实自然的互动表示认可。这一事件也成为郑恺早期演艺生涯中跨界参与综艺节目的一次有趣尝试。