该剧主演阵容中，张小斐担纲女主角林双，这是她继电影领域取得突破后在电视剧领域的重要尝试。林双作为一位遭遇婚姻危机后重新找回自我的女性角色，需要演员兼具细腻的情感表达和强烈的爆发力。张小斐通过对角色职场困境与家庭矛盾的精准诠释，展现了成熟女性在人生转折点的挣扎与蜕变，其表演风格的真实感与代入感成为剧集的一大亮点。
男主角卫明由黄晓明饰演，这一角色突破了他以往的正面形象，塑造了一个具有复杂人性的都市男性。卫明在事业野心与家庭责任间的摇摆，以及后期的性格反转，对演员的层次感把握提出了极高。黄晓明通过眼神细节与台词节奏的变化，将角色的自私与虚伪刻画得入木三分，成为推动剧情冲突的关键人物。
张嘉倪在剧中饰演江喜，作为林双的“职场对手”与“情感盟友”，她的角色充满了矛盾与张力。江喜既有面对现实压力的妥协，也有对正义的坚守，张嘉倪以灵动的表演风格赋予角色鲜活的生命力，尤其是在与张小斐的对手戏中，两人通过肢体语言与情绪碰撞，将女性间的复杂关系诠释得淋漓尽致。此外，李泽锋饰演的顾许作为林双的职场伙伴，以沉稳可靠的形象成为剧中的“正面力量”。他与张小斐的对手戏充满化学反应，为紧张的剧情增添了温情色彩。配角阵容中，赵昕、刘一宏等演员的表现同样可圈可点，共同构建了真实立体的都市职场群像。
从演员表的构成来看，《好事成双》的选角策略兼具市场号召力与角色适配度。中生代演员的演技碰撞与新生代演员的活力加盟，使剧集在情感深度与话题热度上均保持了竞争力。这种“老带新”的阵容搭配，既保证了表演质量，又为观众带来了新鲜的观剧体验。
作为2023年都市剧的代表作之一，《好事成双》的演员阵容疑是其成功的重要基石。每位演员都以独特的表演风格为角色入灵魂，使得剧情在推进过程中始终保持着强大的感染力。这种对演员与角色契合度的精准把握，不仅提升了剧集的艺术水准，也为同类题材的选角提供了有益参考。