故事开篇，林秀雅是众人眼中的“天使”——她出身优渥，与相恋多年的男友姜志勋即将步入婚姻，事业上是备受瞩目的建筑设计师，家庭中与妹妹林秀敏亲密间。然而，看似美好的生活下暗流涌动：志勋的事业依赖秀雅家族资源，却对她隐瞒着与竞争对手公司的秘密交易；秀敏表面活泼开朗，实则因长期活在姐姐光环下，对秀雅的“美”心生嫉妒。
背叛的序幕在一场意外中拉开。秀雅负责的地标项目突发安全事故，导致数名工人受伤，公司面临巨额索赔。舆论矛头直指秀雅设计失误，而她很快发现，事故报告被人篡改——关键数据遭替换，证据指向志勋的秘书。正当秀雅试图追查时，志勋却以“保护她”为由，劝说她承担责任，并承诺会帮她“度过难关”。与此同时，秀敏突然向志勋表白，揭露两人早已暗通款曲，事故正是他们联手策划：秀敏利用职务便利篡改数据，志勋则借此夺取项目主导权，同时让秀雅身败名裂。这场背叛不仅是爱情的崩塌，更是亲情与信任的双重绞杀。跌入谷底的秀雅并未沉沦。她假意接受志勋的“安排”，暗中收集证据。过程中，她遇到了项目事故中受伤工人的哥哥金东旭——一个看似粗犷却正直的记者。东旭为查明弟弟受伤真相接近秀雅，两人从互相试探到逐渐信任，成为揭露阴谋的盟友。随着调查深入，更多秘密浮出水面：志勋的背叛源于对秀雅家族的长期自卑，秀敏的嫉妒则源于童年时被父母忽视的阴影，而事故背后还牵扯着更大的商业利益链。
高潮部分，秀雅在东旭的帮助下，于公司年度发布会上公开了所有证据：志勋与秀敏的通话录音、篡改数据的原始文件、以及他们与竞争对手的私下协议。真相曝光，志勋与秀敏身败名裂，面临法律制裁。但秀雅并未感到胜利的快感，她站在聚光灯下，平静地说：“背叛者伤害的不仅是别人，更是自己内心的天使。”剧集，秀雅放弃了家族企业的继承权，选择与东旭一起创办小型设计工作室，专于安全住宅项目。她与秀敏在监狱中见了最后一面，没有指责，只有一句“好好活着”。曾经的“天使”褪去了美的外壳，却在经历背叛后找到了更真实的自己——她不再是依附于他人的光环，而是成为了能为自己和他人遮风挡雨的力量。
《天使的背叛》用极致的冲突撕开人性的伪装，告诉观众：背叛或许会摧毁一时的幸福，但直面真相与自我救赎，终能让破碎的人生重获新生。